電導(dǎo)率電極是否合格的常用判斷方法:
1.外觀法:如果鉑黑電極表面不均勻甚至部分發(fā)生脫離,光亮電極表面有明顯污跡且無法清除,則初步判定該電極不合格,需要更換。
2.常數(shù)法:國產(chǎn)玻璃電極,一般出廠時電極常數(shù)為(0.8~1.2)cm-1(此處指1.0級電極,0.1級等其他級別的電極常數(shù)按倍數(shù)類推),如果用合適量程的電導(dǎo)率標準溶液檢測計算得到的電極常數(shù)明顯超出這個范圍,則一般可認為這個電極不合格。
3.誤差法:根據(jù)JJG376-2007推薦的方法,用兩種不同量程范圍的電導(dǎo)率標液分別求出電極常數(shù),再取平均值并設(shè)為儀器電極常數(shù),再復(fù)測兩個標準溶液并分別計算儀器引用誤差,如果誤差符合JJG376-2007的要求,則儀器(電極)合格,如果誤差超出范圍而電導(dǎo)率電子單元合格,則判定電極不合格。
三種方法中,外觀法和常數(shù)法只適合少數(shù)明顯電極不合格的情況,第3種方法更具科學(xué)性和普遍性。誤差法雖然更科學(xué)準確,但是程序繁瑣,筆者在大量工作實踐和對數(shù)據(jù)數(shù)學(xué)分析的基礎(chǔ)上,發(fā)現(xiàn)該方法在一定程度上可以簡化。
誤差法的簡化:
1.引用誤差的簡化:檢定電導(dǎo)率時,一般先調(diào)整儀器電導(dǎo)池常數(shù)Kcell=1.000cm-1(定義為Kcell0),由電導(dǎo)率標液1(值為кS1)測得的電導(dǎo)率為кM1,則可求出電導(dǎo)池常數(shù)。同理求出電導(dǎo)池常數(shù)。令電導(dǎo)池常數(shù)差ΔK=Kcell2-Kcell1,則求得電導(dǎo)池常數(shù)平均值。
當電導(dǎo)池常數(shù)設(shè)置為Kcell后,測得的電導(dǎo)率標液1的電導(dǎo)率理論值(用к’M1)為
設(shè)標液1的電導(dǎo)率量程為кF1,計算得到儀器引用誤差a1。根據(jù)JJG376-207,儀器引用誤差為a1和a2中絕對值較大者。引用誤差的值主要取決于кM和кF,其中電導(dǎo)率量程范圍кF一般是以10n(n為整數(shù))倍數(shù)關(guān)系變化的。кM雖然與кS有所偏差,但是它是圍繞кS變化的,為了方便比較,我們用кS的值來代替кM進行討論。目前,中國計量科學(xué)研究院化學(xué)所提供的電導(dǎo)率標液有111.3mS·cm-1(溶液1)、12.8mS·cm-1(溶液2)、1408μS·cm-1(溶液3)和146.5μS·cm-1(溶液4),它們的電導(dǎo)率值并不是倍數(shù)關(guān)系變化的。以常用的溶液3和溶液4為例,儀器引用誤差取決于溶液4,故不需計算溶液3的引用誤差。其次,根據(jù)由第一次測量的кM值就可以預(yù)測出調(diào)整電導(dǎo)池常數(shù)為Kcell后再復(fù)測的值к’M,則可預(yù)測出儀器的引用誤差,且這些預(yù)測結(jié)果與實驗檢測結(jié)果很接近,故不需要再進行復(fù)測。
2.電極判斷方法的簡化:實踐發(fā)現(xiàn),好的電極由兩種不同量程的電導(dǎo)率標液測得的cell值很接近,即ΔK接近于0,而電極越差,ΔK越大。因此,可以根據(jù)ΔK的大小快速判斷電極是否合格。
結(jié)合不同儀器的允許引用誤差,大概可以推算出某一級別儀器允許的最大ΔK值。
與儀器引用誤差類似,電導(dǎo)池常數(shù)ΔK最大允許值也取決于кS/кF中的偏大者。由于目前國內(nèi)生產(chǎn)的電導(dǎo)率儀大多數(shù)高于或等于1.5級,所以實驗測得的ΔK≤0.05cm-1,儀器能符合該級別的要求。如果ΔK>0.05cm-1,電極可能不合格,在通過規(guī)程方法判定后,還不合格者,雖然可以對儀器進行降級處理,但是意義不大,電極需要進行更換。